Цитрална

Име на продукта:

Цитрална

Синоними:

6-октадиенал, 3,7-диметил-2; цис, транс-цитрал; цис-цитрал; цитрал (цис и транс); цитралацис-3,7-диметил-2,6-октадиенал; ; женски номер 2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Продуктови категории:

Мол файл:

5392-40-5.mol

Точка на топене

<-10 ° C

Точка на кипене

229 ° C (осветено)

плътност

0,888 g / ml при 25 ° C (осветено)

плътност на парите

5 (срещу въздух)

налягане на парите

0,2 mm Hg (200 ° C)

показател на пречупване

n20 / D 1.488 (осветена)

FEMA

2303 | ЦИТРАЛ

Fp

215 ° F

темп на съхранение

2-8 ° С

разтворимост

0,42g / l

форма

Течност

цвят

безцветен до светложълт

експлозивна граница

4,3-9,9% (V)

Разтворимост във вода

ПРАКТИЧЕСКИ НЕразтворим

Номер на JECFA

1225

Мерк

14 2332

BRN

1721871

Стабилност:

Стабилен. но лесно изомеризира. Несъвместим с алкали, силни окислители, стронгакиселини. Запалим. Чувствителен към въздух и светлина.

Справка за база данни на CAS

5392-40-5 (справка за база данни CAS)

Справка за химия на NIST

Цитрал (5392-40-5)

EPA система за регистрация на вещества

Цитрал (5392-40-5)

Кодове за опасност

Xi

Изявления за риска

38-43

Изявления за безопасност

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Германия

1

RTECS

RG5075000

Температура на самозапалване

225 ° С

TSCA

Да

HS код

2912 19 00

Клас на опасността

8

Група за опаковане

III

Данни за опасни вещества

5392-40-5 (Данни за опасни вещества)

Токсичност

LD50 перорално при плъхове: 4,96 g / kg (Opdyke)

Общ преглед

Цитрал (C10H16O), наричан още 3,7-диметил-2,6-октадиенал, бледожълта течност със силна миризма на лимон, която се среща в етеричните масла на растенията. Той е неразтворим във вода, но е разтворим в етанол (етилов алкохол), диетилов етер и минерално масло. Използва се в парфюми и ароматизанти и в производството на други химикали. Химически, цитралът е смес от два алдехида, които имат същата молекулна формула, но различни структури.
Анализ на съдържанието
Точно се претеглят около 1 g от пробата и след това се извършва определянето чрез хидроксиламинния метод (OT-7, метод първи), използван за определяне на алдехид и кетон. Еквивалентният коефициент (e) при изчислението е 76,12.

Токсичност

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (плъх, орално); MNL 500 mg / kg.

Граници на използване

FEMA (mg / kg): безалкохолни напитки 9,2; студени напитки 23; бонбони 41; печени изделия 43; 170

Химични свойства

Безцветна или леко жълта течност; силен аромат на лимон; няма оптично въртене; точка на кипене 228 ° C; точка на възпламеняване 92 ° C;
Има цис и транс два изомера. При обработката с натриев бисулфит разтворимостта на цизизомера е минимална, докато разтворимостта на транс изомера е много голяма, така че двата изомера могат да бъдат разделени.
Цис цитрал: относителна плътност (d20) 0.8898, индекс на пречупване (nD20) 1.4891, точка на кипене 118 ~ 119 ° (2666Pa).
Трансцитрал: относителна плътност (d20) 0.8888, индекс на пречупване (nD20) 1.4891, точка на кипене 117 ~ 118 ° (2666Pa).
Разтворим в нелетливи масла, летливи масла, пропилей гликол и етанол; неразтворим в глицерол и вода; нестабилен в алкални и силни киселини
Натурални продукти, присъстващи в масло от лимонова трева (70% до 80%), масло от лицея кубеба (около 70%), масло от лимон, масло от бял лимон, масло от цитрусови листа и така нататък.

Приложение

Citral е изкуствен аромат, разрешен за употреба в Китай, който може да се използва за приготвяне на ягоди, ябълки, кайсии, сладък портокал, лимон и други аромати на плодова основа. Според нормалните производствени нужди, количеството цитрали, използвано за дъвчене на дъвки, е 1,70 mg / kg; печени изделия 43mg / kg; бонбони 41mg / kg; студени напитки 23mg / kg; безалкохолни напитки 9,2mg / kg.
Също така се използва широко в препарати за миене на съдове и ароматизатори на сапун и тоалетна вода. Цитралът може да се използва като суровина за синтезиране на йонон, метил йонон и дихидро дамасцен. Като органична суровина, тя също може да бъде редуцирана, за да генерира цитронелол, неролов алкохол и гераниол, и да бъде превърната в лимонил. Във фармацевтичната индустрия може да се използва за производството на витамин А и Е, а също и като суровина на хлорофила.

Метод на производство

Цитрални натуралисти в маслото litsea cubeba (около 80%), маслото от лимонова трева (80%), карамфил базилил (65%), кисело лимоново масло (35%) и лимоново масло. В промишлеността цитралът може да бъде произведен от естествени етерични масла или да бъде приготвен чрез химикали.
Синтез на базата на метил хептенон като суровина
Етоксиацетилен магнезиевият бромид и метил хептенон извършиха кондензационна реакция, за да образуват 3,7-диметил-1-етокси-3-хидрокси-6-октен-1-ин, които бяха частично хидрогенирани в присъствието на катализа за генериране на енолов етер и енолния етер след това се хидролизира с фосфорна киселина и се дехидратира, за да се получи цитрал, с добив 68%, изчислен от метил хептенон. Освен това, ацетиленът и метил хептенонът могат да осъществят реакция на кондензация за образуване на дехидрогениращ линалоол, който след това се пренарежда в присъствието на катализа на силициев сулфон при 140 ~ 150 ° C в инертен разтворител, за да се получи цитрал.
Получено от масло от litsea cubeba (което е основният метод за производство на цитрал в Китай)
Добавете 30 кг масло от кубеба, съдържащо около 75% цитрал, към смес при разбъркване, приготвена с 18 кг натриев бикарбонат, 38 кг натриев сулфит и около 165 кг вода, и след това непрекъснато се разбърква в продължение на 5 до 6 часа при стайна температура . След престояване през нощта за разслояване, долният цитрал се утаява под формата на адукт. След това адуктът се измива с малко количество толуен за отстраняване на маслото и се изсушава. След това добавете 10% разтвор на натриев хидроксид, за да се разложи цитрал при стайна температура, и го екстрахирайте с бензен. Екстрактът първо се дестилира при атмосферно налягане (80-82 ° C) за възстановяване на бензола и след това се дестилира при понижено налягане за събиране на фракции от 110-111 ° C (1.47kPa), за да се получи чист продукт от 98% цитрал в количество от около 15 до 16 килограма.

Химични свойства

подвижна светложълта течност с лимоноподобна миризма

Химични свойства

Цитралът се среща като (2Z) - и (2Е) -изомери (цитрал а и b, съответно), аналогични на съответните алкохоли, гераниол и нерол: гераниал (цитрал а), bp2.7 kPa118 - 119 ° C, d20 0.8888, n20 D 1,4898; нерал (цитрал b), т.т. 2.7 kPa 120 ° C, d200.8869, n20 D 1.4869. Естественият цитрал е почти винаги смес от двата изомера. Среща се в масло от лимонена трева (до 85%), в масло от Litsea cubeba (до 75%) и в малки количества във много други етерични масла. Цитралите са безцветни до леко жълтеникави течности, с мирис, напомнящ на лимон.
Тъй като цитралът е Î ±, ²² ненаситен алдехид с допълнителна двойна връзка, той е силно реактивен и може да претърпи реакции като циклизация и полимеризация. Гераниол, цитронелол и 3,7-диметилоктан-1-ол могат да бъдат получени от цитрал чрез поетапно хидрогениране. Цитралът може да се превърне в множество присъединителни съединения; (Z) - и (E) -изомерите могат да бъдат разделени във съединения за добавяне на водороден сулфит. Кондензацията на цитрални активни метиленови групи се използва в промишлен мащаб при синтеза на псевдойонони, които са изходни материали за йонони и витамини.

Химични свойства

Citral има силна, подобна на лимон миризма и характерен горчив сладък вкус. В търговската мрежа продуктът е смес от два геометрични изомера - ± цитрални и ІІ цитрални, които показват цис- и транс-изомери поради позицията на двойната връзка.

Използва

Citral е течен ароматизатор, светложълт на цвят с цитрусов мирис. среща се в масла от лимона и лимонена трева. обикновено се получава от съдържащи цитрал масла по химичен път, но може да се приготви и синтетично. това са разтворими неподвижни масла, минерално масло и пропиленгликол. той е умерено стабилен и трябва да се съхранява в контейнери, облицовани със стъкло, калай или смола. използва се в аромати за лимон с апликации в бонбони, печени изделия и сладолед на 20 - 40 стр. / мин. той също се нарича 2,6-диметил-октадиан-2-6-ал-8.

Използва

Citral е антимикробен агент, открит в растения с антибактериална активност срещу някои хранителни патогени. Освен това е ароматно съединение с отчетлив аромат на лимон.

Използва

цитралът е естествено срещано ароматно съединение, използвано за осигуряване на аромат от лимонов тип. Цитралът е съставна част на лимоново масло, масло от лимонена трева, лаймово масло, масло от джинджифил, масло от вербена и други етерични масла от растителен произход.

Подготовка

Тъй като цитралът се използва в насипно състояние като изходен материал за синтеза на витамин А, той се произвежда индустриално в голям мащаб. По-малки количества също се изолират от етерични масла.
1) Изолация от етерични масла: Цитралът се изолира чрез дестилация от масло от лимонена трева и от масло от L. cubeba. Това е основният компонент на тези почви. 2) Синтез от гераниол: Понастоящем най-важните синтетични процедури са парофазната дехидрогенизация и окисляване на гераниолови оргераниоли - неролови смеси. Предпочита се каталитично дехидрогениране при понижено налягане с използване на медни катализатори.
3) Синтез от дехидролиналоол: Дехидролиналоолът се получава в голям мащаб от 6-метил-5-хептен-2-он и ацетилен и може да бъде изомеризиран в цицитрал с висок добив от редица катализатори. Предпочитаните катализатори включват органични ортованадати, органични трисилил оксиванадати и ванадиеви катализатори със силаноли, добавени към реакционната система.
4) Синтез от изобутен и формалдехид: 3-метил-3-бутен-1-ол, получен от изобутен и формалдехид, се изомеризира, за да образува 3-метил-2-бутен-лол, но също така се превръща в 3-метил-2 -бутенал чрез дехидриране и последваща изомеризация. При азеотропни условия в присъствието на азотна киселина 3-метил-2-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутенал образуват ацетал (показан по-долу), който елиминира една молекула 3-метил-2-бутен-1 -ol при по-високи температури. Междинният енолов етер се подлага на пренареждане на Claisen, последвано от пренареждане на Cope, за да се получи цитрал с отличен добив:
Днес този маршрут се извършва в много голям промишлен мащаб при непрекъснат реактивен процес на дестилация.

Определение

Търговският материал е смес от Î ± и β изомери.

Прагови стойности на аромата

Откриване при 1,0%: характеризираща лимоноподобна, дестилирана кора от вар, интензивна алдехидна цитрусовидна форма.

Вкусови прагови стойности

Характеристики на вкуса при 5 ppm в 5% захар и 0,1% CA: характерен лимон, люспи, цитрусови плодове, зелено флорално сочно с дървесни и бонбонени нотки.

Общо описание

Бистра жълтоцветна течност с лимоноподобна миризма. По-малко плътна от водата и неразтворима във вода. Токсичен при поглъщане. Използва се за производство на други химикали.

Реакции въздух и вода

Неразтворим във вода.

Профил на реактивността

Цитралът е аналдехид. Алдехидите често участват в реакции на самокондензация или полимеризация. Тези реакции са екзотермични; те често се катализират от киселина. Алдехидите лесно се окисляват, за да се получат карбоксилни киселини. Запалими и / или токсични газове се генерират от комбинацията на алдехиди с азо, диазо съединения, дитиокарбамати, нитриди и силни редуциращи агенти. Алдехидите могат да реагират с въздуха, за да дадат първо пероксокиселини и в крайна сметка карбоксилни киселини. Тези реакции на автоксидация се активират от светлина, катализират се от соли на преходните метали и са автокаталитични (катализират се от продуктите на реакцията). Добавянето на стабилизатори (антиоксиданти) към пратки с алдехиди забавя автоксидацията. Цитралът може да реагира с основи и силни киселини. Цитралът може лесно да се изомеризира.

Опасност

Съмнителен канцероген.

Опасност от пожар

Цитралът е запалим.

Свържете се с алергени

Citral е аналдехидна ароматна и ароматизираща съставка, смес от изомери cis (Neral) и транс (герани). Като ароматен алерген, цитралът трябва да се споменава поименно в козметиката в рамките на ЕС.

Профил за безопасност

Умерено токсичен при интраперитонеален път. Леко токсичен при поглъщане. Експериментални репродуктивни ефекти. Силен дразнител на кожата и експериментално за кожата. Отчетени данни за мутации. Запалима течност. Когато се нагрява до разлагане, той отделя пушек и дразнещи изпарения.

Химичен синтез

Цитралът обикновено се изолира от съдържащото цитрал масло по химичен път или чрез химичен синтез (от ²²-пинен, изопрен и др.).

Продукти за приготвяне

Цитронелол -> Гераниол -> Цитронелал -> НЕРОЛ -> Йонон -> 3,7-Диметил-7-хидроксиоктанал -> БЕТА-ЦИКЛОЦИТРАЛ -> Изофитол -> изодеканал -> алфа-Йонон- -> МЕТИЛИОНОН -> изометептен -> ДИХИДРО-БЕТА-ЙОНОН -> ИРОН -> АЛФА-ИЗО-МЕТИЛИОНОН -> бета-дамасценон -> 3,7-диметил-2,6-октадиеннитрил -> 1,1-диетокси-3,7-диметилокта-2,6-диен -> 4- (2,2-диметил-6-метиленциклохексил) -3-бутен-2-он -> ЛИМОНОВО МАСЛО -> 4 - (2,6,6-триметил-1-циклохексенил) -3-бутен-2-он -> АЛИЛ ЙОНОН

Сурови материали

Натриев бикарбонат -> Натриев бисулфит -> Полиоксиетилен лаурилов етер -> СЪРНОВА КИСЕЛИНА -> Линалоол -> Гераниол -> 1-ОКТЕН -> НЕРОЛ -> Евкалиптово масло Citriodara -> ЛЕМОНГРАСОВО МАСЛО, ЗАПАДНО ИНДИЙСКО ТИП -> 6-метил-5-хептен-2-он -> етоксиетин -> масло от Litsea cubeba -> масло от босилек -> цитрусово масло -> масло от вербена -> хотриенол -> масло от лимутен цитрус -> Масло от лимонови листа