Метил дихидрожасмонат

Име на продукта:

Метил дихидрожасмонат

Синоними:

3-оксо-2-пентил-циклопентаноцетнациметилестер; циклопентаноцетна киселина,3-оксо-2-пентил-,метилестер;хедион;ЦЕПИОНАТ А.К.А. МЕТИЛ ЕПИ-ДИХИДРОЯСМОНАТ; (3-оксо-2-пентил-циклопентил)-оцетна киселина киселинен метилов естер; метил дихидрожасмонат (цис- и транс- смес); МЕТИЛ ДИХИДРОЯСМОНАТ HC; (2-пентил-3-оксоциклопентил)оцетна киселина киселинен метилов естер

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Категории продукти:

Азбучни списъци; Аромати и аромати; Като ароматен химикал за употреба в вкус, аромат и други приложения; Инхибитори; M-N

Мол файл:

24851-98-7.мол

Точка на кипене 

110 °C 0,2 mm Hg (осветен)

плътност 

0,998 g/mL при 25 °C (осветено)

FEMA 

3408 | МЕТИЛ ДИХИДРОЯСМОНАТ

индекс на пречупване 

n20/D 1.459 (осветен)

Fp 

>230 °F

разтворимост 

H2O: неразтворим

Разтворимост във вода 

399,8 mg/L (25 ºC)

JECFA номер

1898

Мерк 

14,6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

Референция на база данни на CAS

24851-98-7 (справка на база данни на CAS)

Справочник по химия на NIST

Циклопентаноцетна киселина, 3-оксо-2-пентил-, метилов естер (24851-98-7)

EPA Система за регистър на веществата

Метил 3-оксо-2-пентил-циклопентанацетат (24851-98-7)

Изявления за безопасност 

23-24/25

WGK Германия 

2

RTECS 

GY2453800

Код по ХС 

29183000

Токсичност

LD50 (g/kg): >5 орално при плъхове; >5 дермално при зайци (хранителна химия. Токсикол.)

Описание

Метил дихидрожасмонатът има мощен сладко-цветен, подобен на жасмин, донякъде плодов миризма. Това е ароматният компонент в маслото от жасмин (Jasminum gradiflorum Л.). Може да се получи чрез кондензация на 2-пентил-2-циклопентен-1-он с етил малонат, последвано от хидролиза, декарбоксилиране и метилиране.

Химични свойства

Метил дихидрожасмонат има мощен сладко-цветен, подобен на жасмин, донякъде плодов миризма. Това съединение е миризливият[1]компонент на масло от жасмин (Jasminum gradiflorum L.)

Химични свойства

Метил дихидрожасмонатът е аромат на жасмин, който е тясно свързан с метила жасмонат, който се съдържа в маслото от жасмин. Метил дихидрожасмонат е бил идентифицирани в чая. Това е течност с типичен плодов, подобен на жасмин цвят миризма.
Метилдихидрожасмонатът се получава чрез добавяне на малконова киселина по Michael естери до 2-пентил-2-циклопентен-1-он, последвано от хидролиза и декарбоксилиране на получения (2-пентил-3-оксоциклопентил)малонат, и естерификация на (2-пентил-3-оксоциклопентил)оцетна киселина [304]. 2-Пентил-2-циклопентен-1-он се получава чрез алдолна кондензация между циклопентанон и валералдехид и последваща изомеризация на произтичащ 2- пентилиденциклопентанон или катализиран с паладий декарбоксилиране на алил 2-оксо-1-пентилциклопентанкарбоксилати.
Деалкоксикарбонилирането на малоната може също да бъде осъществено директно с вода при повишена температура.
Метил дихидрожасмонат с гореспоменатото качество се състои от 9:1 равновесна смес от транс- и цис-изомерите. Въпреки това, метил цисдихидрожасмонатът е много по-интензивен изомер, с праг около 20 пъти по-ниска от тази на транс-изомера. Следователно, метил дихидрожасмонатните качества с обогатени части от цис-изомера също са пуснати на пазара.
Тези продукти с „висок цис“ са безцветни течности с изключително мощен жасминов характер. Различните търговски качества могат да съдържат различни количества на цис-изомера.
Високият цис метил дихидрожасмонат е ценен материал във фините аромати но страда от проблеми със стабилността поради склонността си да изомеризира в равновесна смес и следователно има само ограничена употреба в друга парфюмерия приложения.
От равновесната смес може да се получи висок цис метил дихидрожасмонат чрез специални техники за дестилация, при които изомеризацията се осъществява от действие на натриев карбонат. Високо съдържание на цис метил дихидрожасмонат може също да се получи чрез хидрогениране на метил дехидродихидрожасмонат, който е достъпен от 1(2-фурил)-хексанол чрез пренареждане, изомеризация, етерификация и кондензация с диметил малонат.
За други стереоселективни синтетични подходи вижте прегледа.
От всички възможни изомери (+)-(1R)-цис-изомерът притежава най-много характерна и интензивна миризма на жасмин. Следователно индустриално осъществимо процес за производство на метил дихидрожасмонат с висока порция на този изомер е разработен. Процесът включва каталитичен хидрогениране на съответната циклопентеноцетна киселина в присъствието на рутений(II) комплекс с хирални лиганди и последваща естерификация.
Метил дихидрожасмонат се използва в парфюмерията за цветни аромати, особено във видовете жасмин.

Подготовка

Чрез кондензация на 2-пентил-2-циклопентен-1-он с етил малонат, последвано от хидролиза, декарбоксилиране и метилиране

Вкусови прагови стойности

вкус характеристики при 20 ppm: сладки, флорални, цитрусови, плодови и горски плодове с tutti-frutti подбележки.

Търговско име

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Суровини

Циклопентанон-->Валералдехид